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冠醚

2015/7/5 20:56:39  作者:labgogo


冠醚是一種雜環有機化合物,包含有多個醚基團。最常見的冠醚就是乙撐氧的低聚物,其中重復的單位是乙烯氧基(-CH2CH2O- 可看作是環氧乙烷斷裂碳氧鍵后的剩余基團)。這一系列中最重要的是四聚體、五聚體和六聚體。之所以用“冠”來命名,是因為就像皇冠可以戴在頭上一樣,冠醚能夠和一個陽離子成鍵。在冠醚的命名法中,前面那個數字代表了環內的原子數,第二個數字代表氧的個數。

制備方法
  冠醚通常采用威廉遜合成法制取,即用醇鹽(常為二甘醇或三甘醇)與鹵代烷反應生成。

歷史
   1967年,杜邦公司的化學家C.J.Pedersen在試圖制備二價離子配體時發現了一種簡單方法用以合成冠醚。他的策略是試圖通過分子上的一個羥基,連接兩個苯磷二酚基團。這樣就形成了一個多齒配體,可以部分的包裹陽離子。接下來再使酚羥基離子化并中和包裹的二價陽離子。他很驚訝的發現,此反應的一個副產物能夠牢牢的與鉀離子配位。在一份早期關于在16-冠-4中溶解鉀的報告中提到,彼得森發現環多醚實際上是一類全新的化合物,有著與堿金屬結合的能力。接下來,他發表了一系列的論文報告了經過系統研究的合成方法以及冠醚的成鍵性質。之后美國化學家C.J.Cram和法國化學家J.M.Lehn從各個角度對冠醚進行了研究,J.M.Lehn首次合成了穴醚。為此,1987年C.J.Pedersen、C.J.Cram和J.M.Lehn共同獲得了諾貝爾化學獎。

命名
  命名時,把環上所含原子的總數標注在“冠”字之前,其中所含氧原子數標注在名稱之后。如18-冠(醚)-6、15-冠(醚)-5、二環己烷并-18-冠(醚)-6。

性質與用途
 冠醚最大的特點就是能與正離子,尤其是與堿金屬離子絡合,并且隨環的大小不同而與不同的金屬離子絡合。
  例如,12-冠-4與鋰離子絡合而不與鈉、鉀離子絡合;18-冠-6不僅與鉀離子絡合,還可與重氮鹽絡合,但不與鋰或鈉離子絡合。(此處附注:其實18-冠-6是可以與鈉離子絡合的,只是其作用力不如鉀離子那么強。也不如15-冠-5與鈉離子作用力強。)
  冠醚的這種性質在合成上極為有用,使許多在傳統條件下難以反應甚至不發生的反應能順利地進行。冠醚與試劑中正離子絡合,使該正離子可溶在有機溶劑中,而與它相對應的負離子也隨同進入有機溶劑內,冠醚不與負離子絡合,使游離或裸露的負離子反應活性很高,能迅速反應。在此過程中,冠醚把試劑帶入有機溶劑中,稱為相轉移劑或相轉移催化劑,這樣發生的反應稱為相轉移催化反應。這類反應速率快、條件簡單、操作方便、產率高。
  例如,安息香在水溶液中的縮合反應產率極低,如果在該水溶液中加入7%的冠醚,則可得到產率為78%的安息香;若上一反應在苯(或乙腈)中進行。如果加入18-冠-6,產率可高達95%。冠醚通常采用威廉森合成法制取,即用醇鹽與鹵代烷反應:

安全
  冠醚有毒,尤其是對皮膚黏膜和眼睛有刺激作用,使用冠醚時,應避免吸入其蒸氣、避免皮膚接觸。

 

產品名稱:二苯并-18-冠-6-醚
cas號: 14187-32-7 分子式:C20H24O6 MDL號:MFCD00005098
 
 

產品名稱:氮雜-18-冠醚
cas號: 33941-15-0 分子式:C12H25NO5 MDL號:MFCD00075466
 
 

產品名稱:苯并-12-冠醚-4
cas號: 14174-08-4 分子式:C12H16O4 MDL號:MFCD00059934
 
 

產品名稱:苯并-15-冠醚-5
cas號: 14098-44-3 分子式:C14H20O5 MDL號:MFCD00005945
 
 

產品名稱:苯并-18-冠-6-醚
cas號: 14098-24-9 分子式:C16H24O6 MDL號:MFCD00062741
 
 

產品名稱:4-氫氯化氨基二苯并-18-冠(醚)-6
cas號: 205873-22-9 分子式:C20H25NO6.HCl MDL號:MFCD00143256
 
 

產品名稱:12-冠4-醚
cas號: 294-93-9 分子式:C8H16O4 MDL號:MFCD00005103
 
 

產品名稱:15-冠醚-5
cas號: 33100-27-5 分子式:C10H20O5 MDL號:MFCD00005110
 
 

產品名稱:18-冠醚-6
cas號: 17455-13-9 分子式:C12H24O6 MDL號:MFCD00005113
 

產品名稱:冠-8-烯
cas號: 82452-93-5 分子式:C56H48O8 MDL號:MFCD00143914
 
 

產品名稱:4 -硝基苯并-15-冠5-醚
cas號: 60835-69-0 分子式:C14H19NO7 MDL號:MFCD00060713
 
 

產品名稱:4 -氨基苯并-15-冠-5-醚
cas號: 60835-71-4 分子式:C14H21NO5 MDL號:MFCD00068686
 
 

產品名稱:N-苯氮雜-15-冠5-醚
cas號: 66750-10-5 分子式:C16H25NO4 MDL號:MFCD00040513
 
 

產品名稱:4 -羧基苯并-15-冠5-醚
cas號: 56683-55-7 分子式:C15H20O7 MDL號:MFCD00143276
 
 

產品名稱:2-(羥甲基)-12-冠4-醚
cas號: 75507-26-5 分子式:C9H18O5 MDL號:MFCD00067524
 
 

產品名稱:24-冠8-醚
cas號: 33089-37-1 分子式:C16H32O8 MDL號:MFCD00054528
 
 

產品名稱:15-冠-4[4-(2,4-二硝基苯偶氮)苯酚]
cas號: 81238-57-5 分子式:C20H22N4O9 MDL號:
 
 

產品名稱:4 -乙酰苯并-18-冠-6-醚
cas號: 41855-35-0 分子式:C18H26O7 MDL號:MFCD00188456
 
 

產品名稱:4 -乙酰苯并-15-冠-5-醚
cas號: 41757-95-3 分子式:C16H22O6 MDL號:MFCD00188564
 
 

產品名稱:4 -甲酰苯并-18-冠6-醚
cas號: 60835-74-7 分子式:C17H24O7 MDL號:MFCD00388882
 
 

產品名稱:1-氮雜-12-冠4-醚
cas號: 41775-76-2 分子式:C8H17NO3 MDL號:MFCD00134269
 
 

產品名稱:二苯并-30-冠10-醚
cas號: 17455-25-3 分子式:C28H40O10 MDL號:MFCD00054624
 
 

產品名稱:N,N -二芐基-4,13-二氮雜-18-冠6-醚
cas號: 69703-25-9 分子式:C26H38N2O4 MDL號:MFCD00010831
 
 

產品名稱:4 -甲氧基羰基苯并-15-冠5-醚
cas號: 56683-56-8 分子式:C16H22O7 MDL號:MFCD06797129
 
 

產品名稱:4 -硝基苯并-18-冠6-醚
cas號: 53408-96-1 分子式:C16H23NO8 MDL號:MFCD00143207
 
 

產品名稱:二環己烷并-18-冠6醚
cas號: 16069-36-6 分子式:C20H36O6 MDL號:MFCD00005099
 
 

產品名稱:2-(烯丙氧基甲基)-18-冠6-醚
cas號: 84812-04-4 分子式:C16H30O7 MDL號:MFCD03844758
 
 

產品名稱:4 -溴苯并-15-冠5-醚
cas號: 60835-72-5 分子式:C14H19BrO5 MDL號:MFCD00143270
 
 

產品名稱:2-(羥甲基)-18-冠6-醚
cas號: 70069-04-4 分子式:C13H26O7 MDL號:MFCD00188046
 
 

產品名稱:4 -甲酰苯并-15-冠5-醚
cas號: 60835-73-6 分子式:C15H20O6 MDL號:MFCD00192180
 
 

產品名稱:1-氮雜-15-冠-5-醚
cas號: 66943-05-3 分子式:C10H21NO4 MDL號:MFCD00075465
 
 

產品名稱:18-冠-5[4-(2,4-二硝基苯偶氮)苯酚]
cas號: 81238-58-6 分子式:C22H26N4O10 MDL號:
 
 

產品名稱:4 -羧基苯并-18-冠6-醚
cas號: 60835-75-8 分子式:C17H24O8 MDL號:
 
 

產品名稱:二苯并-15-冠5-醚
cas號: 14262-60-3 分子式:C18H20O5 MDL號:MFCD00055949
 
 

產品名稱:二苯并-21-冠7-醚
cas號: 14098-41-0 分子式:C22H28O7 MDL號:MFCD00068646
 
 

產品名稱:雙(1,4-亞苯基)-34-冠10-醚
cas號: 53914-95-7 分子式:C28H40O10 MDL號:MFCD03846057
 
 

產品名稱:4,13-二氮雜-18-冠6-醚
cas號: 23978-55-4 分子式:C12H26N2O4 MDL號:MFCD00005112
 
 

產品名稱:二苯并-24-冠8-醚
cas號: 14174-09-5 分子式:C24H32O8 MDL號:MFCD00005101
 
 

產品名稱:2-(羥甲基)-15-冠5-醚
cas號: 75507-25-4 分子式:C11H22O6 MDL號:MFCD00192215
 
 

產品名稱:4 -溴苯并-18-冠6-醚
cas號: 75460-28-5 分子式:C16H23BrO6 MDL號:MFCD00143200
 
 

產品名稱:4 ,4 (5 )-雙-叔丁基苯并-18-冠-6
cas號: 29471-17-8 分子式:C28H40O6 MDL號:MFCD00068541
 
 

產品名稱:環己酮-15冠-5
cas號: 17454-48-7 分子式:C14H26O5 MDL號:MFCD00054545
 
 

產品名稱:4,10-二氮雜-12-冠4-醚
cas號: 294-92-8 分子式:C8H18N2O2 MDL號:MFCD00142571
 
 

產品名稱:二苯并-18-冠醚-6
cas號: 14262-61-4 分子式:C20 H24 O6 MDL號:MFCD00142814
 
 

產品名稱:1,3-二異丙氧基杯芳烴冠醚-6
cas號: 161282-96-8 分子式:C44 H54 O8 MDL號:MFCD00802646
 
 

產品名稱:2-氨基甲基-18-冠-6
cas號: 83585-61-9 分子式:N/A MDL號:
 
 

產品名稱:4-叔丁基苯-15-冠-5
cas號: 96-73-3 分子式:N/A MDL號:
 
 

產品名稱:4-乙烯基芐-18-冠醚-6
cas號: 39557-71-6 分子式:N/A MDL號:
 
 

產品名稱:2-氨基甲基-15-冠-5
cas號: 83585-56-2 分子式:N/A MDL號:
 
 

產品名稱:環己烷-18-冠-6
cas號: 17454-53-4 分子式:N/A MDL號:
 
 

產品名稱:4-叔丁基環己烷-15-冠-5
cas號: 17454-49-8 分子式:N/A MDL號:
 
 

產品名稱:聚(二苯并-18-冠-6)
cas號: 53660-42-7 分子式:N/A MDL號:
 
 

產品名稱:2,3-萘并-15-冠醚-5
cas號: 17454-47-6 分子式:N/A MDL號:
 
 

產品名稱:二環己烷并-24-冠醚-8
cas號: 17455-23-1 分子式:N/A MDL號:
 
 

產品名稱:4 -氨基-5 -硝基苯并-15-冠-5
cas號: 77001-50-4 分子式:N/A MDL號:
 
 

產品名稱:4 , 4 (5 )-二叔丁基二環己基并-18-冠-6
cas號: 28801-57-2 分子式:N/A MDL號:
 
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